在醋酸生產(chǎn)領(lǐng)域，碘化銠因其高效的催化性能成為甲醇羰基化工藝的核心催化劑。然而，這一工藝產(chǎn)生的含銠廢料若處理不當(dāng)，不僅造成貴金屬資源浪費(fèi)，還會(huì)引發(fā)環(huán)境污染問(wèn)題。通過(guò)科學(xué)回收技術(shù)實(shí)現(xiàn)銠元素的循環(huán)利用，已成為醋酸行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵路徑。

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#### 一、碘化銠在醋酸生產(chǎn)中的核心作用

碘化銠作為均相催化劑，在甲醇羰基化制醋酸的反應(yīng)中具有不可替代性。其通過(guò)形成活性中間體\[Rh(CO)_2I_2\]^-，加速一氧化碳與甲醇的羰基化反應(yīng)，使醋酸生產(chǎn)效率提升30%以上。典型醋酸廠每生產(chǎn)1萬(wàn)噸醋酸需消耗約1.5-2公斤銠金屬，按當(dāng)前銠價(jià)（約50萬(wàn)元/公斤）計(jì)算，催化劑成本占總生產(chǎn)成本的8%-12%。

但長(zhǎng)期運(yùn)行中，催化劑會(huì)因雜質(zhì)吸附、結(jié)構(gòu)失活等原因形成含銠廢渣。某年產(chǎn)50萬(wàn)噸醋酸的工廠統(tǒng)計(jì)顯示，每年產(chǎn)生的失效催化劑廢料達(dá)3-5噸，其中銠含量約0.3%-0.5%，潛在經(jīng)濟(jì)價(jià)值超過(guò)2000萬(wàn)元。

 

針對(duì)醋酸廠含銠廢料的特性，現(xiàn)代回收工藝已形成**“預(yù)處理—金屬提取—再生制備”**的三階段技術(shù)體系：

1. **預(yù)處理與銠元素富集**

- **高溫除碘**：采用管式爐在400-1000℃下煅燒6-10小時(shí)，分解有機(jī)物并去除碘化物。

- **熔融轉(zhuǎn)化**：加入酸氫鉀（質(zhì)量比1:5-1:30）二次煅燒，將銠轉(zhuǎn)化為可溶性酸 。

- **酸浸提純**：用2-10mol/L稀 酸溶解，水浴攪拌24-72小時(shí)，實(shí)現(xiàn)銠與其他雜質(zhì)的初步分離。

2. **高效提純技術(shù)**

- **離子交換法**：采用特定樹脂選擇性吸附銠離子，分離效率達(dá)99.8%。

- **動(dòng)態(tài)吸附系統(tǒng)**：某工廠引入該技術(shù)后，銠回收率從68%提升至92%，年節(jié)約原料成本400萬(wàn)元。

CH-95 回收銠樹脂即 Tulsimer? CH-95 樹脂 

基本特性

• 化學(xué)組成：基質(zhì)為交聯(lián)聚苯乙烯，表面負(fù)載聚乙烯異硫脲官能團(tuán)。

• 外觀與物理性質(zhì)：呈濕潤(rùn)球形顆粒，粒徑范圍 0.3-1.2mm，耐受溫度達(dá) 80℃，濕真密度為 1.16-1.18g/mL，濕視密度為 760-800g/L。

吸附性能

• 吸附容量大：對(duì)汞的吸附容量高達(dá) 150g Hg/L，對(duì)鉑、鈀、銠、銥等貴金屬的吸附容量也可達(dá) 150g/L（濕基）

• 選擇性高：異硫脲官能團(tuán)與汞及貴金屬形成穩(wěn)定螯合物，其他金屬離子幾乎無(wú)競(jìng)爭(zhēng)吸附，不受鈉、堿土金屬及鐵、銅等重金屬離子干擾，適用于高 分復(fù)雜廢水

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工作條件

pH 值 0-7 之間，建議工作流速控制在 5BV/H（床體積 / 小時(shí)），樹脂床高度≥1000mm 以優(yōu)化吸附效率

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應(yīng)用領(lǐng)域

• 廢水處理：用于 PVC 行業(yè)含汞廢水、危廢、固廢滲濾液含汞廢水、醫(yī)藥行業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)殺蟲劑殺菌劑等廢水汞的深度治理，以及電池電子行業(yè)廢水汞的深度治理等，可將汞含量降至極低水平。

• 貴金屬回收：在電子線路板廢液、濕法冶金行業(yè)稀貴金屬的高效富集等領(lǐng)域，可提取與純化鉑、鈀、銠等貴金屬。

3. **再生制備工藝**

- **三碘化銠合成**：在油?。?0-100℃）條件下，將銠溶液與碘化鈉按化學(xué)計(jì)量比反應(yīng)，生成高純度三碘化銠。

- **閉環(huán)再生**：回收的銠可直接返回催化劑生產(chǎn)線，形成“廢料—再生—應(yīng)用”的閉環(huán)系統(tǒng)。

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醋酸廠的碘化銠催化與回收體系，是化工行業(yè)向循環(huán)經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)型的典范。通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新與產(chǎn)業(yè)鏈協(xié)同，不僅實(shí)現(xiàn)了貴金屬資源的高效循環(huán)，更構(gòu)建起環(huán)境友好型生產(chǎn)模式。未來(lái)，隨著回收技術(shù)的智能化升級(jí)與政策支持的強(qiáng)化，這一模式將為全球化工行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供重要范本。